J 2002

STUDIUM FORMAČNÍ A DISOCIAČNÍ KINETIKY MAKROCYKLICKÉHO LIGANDU DO3AP S VYBRANÝMI IONTY KOVŮ

TÁBORSKÝ, Petr, Přemysl LUBAL, Petr CÍGLER, Petr HERMANN, Jan KOTEK et. al.

Základní údaje

Originální název

STUDIUM FORMAČNÍ A DISOCIAČNÍ KINETIKY MAKROCYKLICKÉHO LIGANDU DO3AP S VYBRANÝMI IONTY KOVŮ

Název anglicky

Study of formation and dissociation kinetics of macrocyclic ligand DO3AP with chosen metal ions

Autoři

TÁBORSKÝ, Petr (203 Česká republika, garant), Přemysl LUBAL (203 Česká republika), Petr CÍGLER (203 Česká republika), Petr HERMANN (203 Česká republika), Jan KOTEK (203 Česká republika), Ivan LUKEŠ (203 Česká republika) a Josef HAVEL (203 Česká republika)

Vydání

CHEMICKÉ LISTY, Praha, Česká společnost chemická, 2002, 0009-2770

Další údaje

Jazyk

čeština

Typ výsledku

Článek v odborném periodiku

Obor

10406 Analytical chemistry

Stát vydavatele

Česká republika

Utajení

není předmětem státního či obchodního tajemství

Impakt faktor

Impact factor: 0.336

Kód RIV

RIV/00216224:14310/02:00007259

Organizační jednotka

Přírodovědecká fakulta

Klíčová slova anglicky

MRI agents. Thermodynamic and kinetic stability.
Změněno: 28. 5. 2003 23:58, prof. RNDr. Přemysl Lubal, Ph.D.

Anotace

V originále

Kineticky inertní lantanoidové komplexy makrocyklických ligandů s pendantními funkčními skupinami mají použití v některých oblastech biodiagnostické chemie (např. kontrastní látky v tomografii magnetické resonance, nukleární nebo luminiscenční sondy, aj.). Pro výběr perspektivních komplexů je žádoucí, aby lantanoidové komplexy měli co nejvyšší podmíněné konstanty stability a rychlostní konstanty vzniku a co nejmenší rychlostní konstanty disociace. V této práci byla studována formační a disociační kinetika reakce mezi potenciálním ligandem (1,4,7,10-tetraazacyklododekan-N,N',N''-triacetáto-N'''-metylenfosfonová kyselina2, H5L1, H5DO3AP) a ionty kovů Cu2+, Ce3+, Eu3+,Gd3+ za následujících experimentálních podmínek (t = 250C, I = 0.1 mol.l-1). Bylo zjištěno, že měďnaté komplexy se tvoří již v relativně kyselém roztoku (pH = 1-2) a reaktivní částicí je elektroneutrální species H5L (kH5L = 0.593 * 0.012 M-1.s-1). Naopak vznik lantanoidových komplexů byl vysvětlen mechanismem známým z literatury3, kdy nejdříve vzniká intermediát Ln(HyL1) následovaný transformačním krokem určující rychlost reakce, kdy ion lantanoidu přechází do kavity makrocyklu. Bylo pozorováno, že závislost rychlostních konstant pseudoprvního řádu jako funkce koncentrace iontu lantanoidů a protonů (pH 4-7) má charakter saturační křivky. Konstanty stability, K, pro intermediát Ln(HyL1) byly stanoveny v rozmezí log K = 4-5, které jsou v souhlase s literaturou pro analogické ligandy DOTA3 a DOTP4. Transformační krok charakterizovaný rychlostní konstantou k je katalyzován hydroxidovými ionty. Rychlostní konstanty kOH pro tvorbu komplexů Ce3+, Eu3+ a Gd3+ byly stanoveny v následujícím pořadí : (9.6 * 0.3) * 105, (2.7 * 0.2) * 106, (1.1 * 0.1) * 105 M-1 s-1. Získané rychlostní konstanty korelují s výsledky pro analogické ligandy (DOTA3, DOTP4). Disociace komplexů Ln-DO3AP je katalyzována protony a je charakterizována vysokými poločasy rozpadu i při velmi nízkých hodnotách pH roztoku.

Anglicky

The study of kinetically inert lanthanide complexes of macroyclic ligand DO3AP.

Návaznosti

GA203/02/1103, projekt VaV
Název: Umělé neuronové sítě a plánování pokusů v analytické chemii, zejména v separačních metodách
Investor: Grantová agentura ČR, Umělé neuronové sítě a plánování pokusů v analytické chemii, zejména v separačních metodách