2004
Copolymerization of ethene with styrene using CGC catalysts: the effect cyclopentadienyl ligand substitution on the catalyst activity and the copolymer structure
SKEŘIL, Robert; Zdeněk SALAJKA; Pavel ŠINDELÁŘ; Karel MACH; Michal HORÁČEK et al.Základní údaje
Originální název
Copolymerization of ethene with styrene using CGC catalysts: the effect cyclopentadienyl ligand substitution on the catalyst activity and the copolymer structure
Název česky
Kopolymerace etylénu se styrenem pomocí CGC katalytického systému; vliv substituce na Cp ligandu na aktivitu katalyzátoru a vlastnosti kopolymerů
Autoři
SKEŘIL, Robert; Zdeněk SALAJKA; Pavel ŠINDELÁŘ; Karel MACH; Michal HORÁČEK; Vojtěch VARGA; Ivana CÍSAŘOVÁ a Jiří PINKAS
Vydání
Journal of molecular catalysis A:Chemical, ELSEVIER, 2004, 1381-1169
Další údaje
Jazyk
angličtina
Typ výsledku
Článek v odborném periodiku
Obor
10404 Polymer science
Stát vydavatele
Spojené státy
Utajení
není předmětem státního či obchodního tajemství
Impakt faktor
Impact factor: 2.316
Označené pro přenos do RIV
Ano
Kód RIV
RIV/00216224:14310/04:00030760
Organizační jednotka
Přírodovědecká fakulta
UT WoS
000225606300011
Klíčová slova anglicky
Titanium; Constrained geometry catalysts; Copolymerization ethenestyrene; Copolymers ethenestyrene; Crystal structures
Štítky
Změněno: 10. 4. 2006 13:53, Mgr. Robert Skeřil, Ph.D.
V originále
The ethenestyrene copolymerization has been investigated using the dimethylsilylene-bridged (amidocyclopentadienyl)dichlorotitanium( IV) complexes [TiCl2{5-1-(SiMe2Nt-Bu-N)-2,3,4-Me3-5-R-C5}], where R=Me (1), H (2), Bu (3), Ph (4), 4-fluorophenyl (5), and but-2-en-2-yl (6) in combination with methylalumoxane (MAO) as catalysts. The nature of the substituent R strongly influenced the catalyst activity and selectivity and the copolymer microstructure and molecular weight. The catalysts derived from 1 to 3 were by about one order more active than those derived from 4 to 6. At the optimum Al/Ti molar ratio of 900, the highly active catalysts produced a pseudo-random copolymer (9597 wt.%) containing up to 47.8 mol% of incorporated styrene. The low-active catalysts gave mixtures of a pseudo-random copolymer (7685 wt.%) with polyethene (10 wt.%) and polystyrene sequences (37 wt.%). The X-ray diffraction crystal structures of 2 and 4 were determined. Comparison of crystal structures of 1 and 2 versus 4 and 5 revealed a slightly shorter distances TiCg (Cg centroid of the cyclopentadienyl ring) and slightly larger ClTiCl angles in 1 and 2, indicating a higher electron density at the titanium atom. An electron attracting effect of phenyl or alkenyl substituents as well as their steric hindrance can account for a low catalytic performance of 46/MAO catalysts.
Česky
Byla zkoumána kopolymerace etylénu a styrenu pomocí dimethylsilylene-bridged (amidocyclopentadienyl)dichlorotitanium( IV) complexes [TiCl2{5-1-(SiMe2Nt-Bu-N)-2,3,4-Me3-5-R-C5}], kde R=Me (1), H (2), Bu (3), Ph (4), 4-fluorophenyl (5), a but-2-en-2-yl (6). Jako kokatalyzátor byl použit metylaluminoxan (MAO). Povaha substituentu R významně ovlivňovala aktivitu katalytického systému mikrostrukturu kopolymeru a molekulární hmotnost kopolymeru. Katalytické systémy 1 - 3 dosahovaly o řád vyšších aktivit než katalyzátory 4-6. Při optimálním poměru [Al]/[Ti]=900 byl produkován pseudostatistický kopolymer (95-97 wt%) obsahující až 47,8 mol % zabudovaného styrenu. Méně aktivní katalyzátory produkovaly směs pseudostatistického kopolymeru (76-85 wt%) s polyetylénovými (10wt%) a polystyrenovými (3-7wt%) sekvencemi.
Návaznosti
| LN00B142, projekt VaV |
|