J 2006

Syntheses of Phosphoryl Chloro- and Bromofluorides and Crystal Structures of POFCl2 and POF2Cl

ROVNANÍK, Pavel; Zdirad ŽÁK a Miloš ČERNÍK

Základní údaje

Originální název

Syntheses of Phosphoryl Chloro- and Bromofluorides and Crystal Structures of POFCl2 and POF2Cl

Název česky

Syntéza chloro- a bromofluoridu fosforylu a krystalové struktury POFCl2 a POF2Cl

Autoři

ROVNANÍK, Pavel; Zdirad ŽÁK a Miloš ČERNÍK

Vydání

Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, Nemecko, Wiley - VCH, 2006, 0044-2313

Další údaje

Jazyk

angličtina

Typ výsledku

Článek v odborném periodiku

Obor

10402 Inorganic and nuclear chemistry

Stát vydavatele

Česká republika

Utajení

není předmětem státního či obchodního tajemství

Impakt faktor

Impact factor: 1.241

Kód RIV

RIV/00216224:14310/06:00016870

Organizační jednotka

Přírodovědecká fakulta

UT WoS

000238340900032

Klíčová slova anglicky

Phosphorus; Fluorides; Crystal structure; Intermolecular association; Phosphoryl fluorohalides
Změněno: 30. 5. 2006 17:41, RNDr. Miloš Černík, CSc.

Anotace

V originále

A simple procedure for the preparation of phosphoryl chlorofluorides, POFCl2 and POF2Cl, by chlorination of the appropriate potassium fluorophosphates, K2PO3F and KPO2F2, respectively, with PCl5 is described. The analogous bromination with PBr5 gives POFBr2 and POF2Br. However, due to low yields and high content of impurities, this method is not suitable for the synthesis of the former compound. Both chlorofluorides were crystallized from the melt at low temperatures and their crystal structures were determined by X-ray diffraction at 120 K. Distorted tetrahedral molecules of POFCl2 are only weakly associated through intermolecular O-Cl contacts forming infinite chains similarly as in crystalline POCl3. In POF2Cl, however, the chains are formed by the O-P contacts, and an additional P-OC-l bridging leads to their linkage into a double-chain structure.

Česky

V práci je popsán jednoduchý postup pro prípravu chlorofluoridu fosforylu, POFCl2 a POF2Cl, chlorací odpovídajících fluorofosforecnanu draselných, K2PO3F a KPO2F2, pomocí PCl5. Analogická bromace pomocí PBr5 poskytla POFBr2 a POF2Br. V dusledku nízkých výtežku a vysokého obsahu necistot však tato metoda pro syntézu POFBr2 není vhodná . Oba chlorofluoridy byly pri nízkých teplotách krystalovány z taveniny a jejich krystalové struktury byly urceny rentgenovou difrakcí pri teplote 120 K. Ukázalo se, že deformované tetraedrické molekuly POFCl2 jsou pouze slabe asociovány intermolekulárními kontakty O-Cl, jež vedou, podobne jako v krystalickém POCl3, k vytvárení nekonecných retezcu. Naproti tomu, v POF2Cl jsou retezce tvoreny prostednictvím O-P kontaktu a teprve dodatecné P-O-Cl mustky retezce propojují do pásové struktury.

Návaznosti

MSM 143100011, záměr
Název: Struktura a vazebné poměry, vlastnosti a analýza syntetických a přírodních molekulových ansamblů
Investor: Ministerstvo školství, mládeže a tělovýchovy ČR, Struktura a vazebné poměry, vlastnosti a analýza syntetických a přírodních molekulových ansamblů