KINETIC AND MECHANISTIC STUDY OF DISSOCIATION OF COPPER(II) COMPLEX WITH 14-MEMBERED TETRAAZAMACROCYCLE LIGAND CONTAINING PYRIDINE AND N-CARBOXYMETHYL ARMS

LUBAL, Přemysl; Anne-Marie ALBRECHT-GARY; Silvie BLANC; Judite COSTA a Rita DELGADO. KINETIC AND MECHANISTIC STUDY OF DISSOCIATION OF COPPER(II) COMPLEX WITH 14-MEMBERED TETRAAZAMACROCYCLE LIGAND CONTAINING PYRIDINE AND N-CARBOXYMETHYL ARMS. Collection of Czechoslovak Chemical Communications. Prague: Inst Org Chem Biochem Czech Acad Sci, 2008, roč. 73, č. 2, s. 258-274, 16 s. ISSN 0010-0765.

Základní údaje

Originální název

KINETIC AND MECHANISTIC STUDY OF DISSOCIATION OF COPPER(II) COMPLEX WITH 14-MEMBERED TETRAAZAMACROCYCLE LIGAND CONTAINING PYRIDINE AND N-CARBOXYMETHYL ARMS

Název česky

KINETICKÉ A MECHANISTICKÉ STUDIUM DISSOCIACE Cu(II) KOMPLEXU S 14-ČLENNÝM TETRAAZAMAKROCYKLICKÝM LIGANDEM OBSAHUJÍCÍ PYRIDINE A N-CARBOXYMETHYL FUNKČNÍ SKUPINY

Autoři

LUBAL, Přemysl; Anne-Marie ALBRECHT-GARY; Silvie BLANC; Judite COSTA a Rita DELGADO

Vydání

Collection of Czechoslovak Chemical Communications, Prague, Inst Org Chem Biochem Czech Acad Sci, 2008, 0010-0765

---

Další údaje

Jazyk

angličtina

Typ výsledku

Článek v odborném periodiku

Obor

10402 Inorganic and nuclear chemistry

Stát vydavatele

Česká republika

Utajení

není předmětem státního či obchodního tajemství

Impakt faktor

Impact factor: 0.784

Kód RIV

RIV/00216224:14310/08:00033551

Organizační jednotka

Přírodovědecká fakulta

UT WoS

000253884000009

Klíčová slova anglicky

Copper(II) complexes; Pendant acetate arms; Tetraaza-macrocyclic ligands; Aza-crown macrocycles; Pyridinylbackbone

Štítky

Aza-crown macrocycles, copper(II) complexes, Pendant acetate arms, Pyridinylbackbone, Tetraaza-macrocyclic ligands

Příznaky

Mezinárodní význam, Recenzováno

---

Anotace

V originále

The kinetics of acid-catalyzed dissociation of the copper(II) complex with 7-methyl-3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene-3,11-diacetic acid (ac2Me[14]pyN4) at [H+] = 0.05-0.25 M, I = 0.25 M (Na, H)ClO4, and T = 298.16 K was studied with conventional and stopped-flow UV/VIS spectroscopy. Three steps of consecutive complex reaction were observed. The very fast first and second steps characterized by k1 = 70 +/- 10 and k2 = 0.23 +/- 0.01 M-1 s-1 depend on the H+ concentration. The third step is very slow, k3 = (1.08 +/- 0.03) * 10-3 s-1, and does not depend on the H+ concentration. Latter rate-determining step involves an isomerisation process forcing the copper(II) ion to leave rapidly the macrocyclic cavity. The reaction mechanism of the complex dissociation has been proposed, taking into account the results obtained for related systems by independent methods: potentiometry, UV/VIS and EPR spectroscopies, X-ray diffraction analysis, and molecular mechanics calculations.

Česky

Kinetika kysele katalyzované disociace Cu(II) komplexu s 7-methyl-3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene-3,11-diacetic acid (ac2Me[14]pyN4) při [H+] = 0.05-0.25 M, I = 0.25 M (Na, H)ClO4, and T = 298.16 K byla studována pomocí konvenční a "stopped-flow" UV/VIS spektroskopie. Bylo stanoveno, že následná složená reakce se skládá ze 3 kroků. Velmi rychlé první a druhý krok je charakterizován rychlostními konstantami k1 = 70 +/- 10 a k2 = 0.23 +/- 0.01 M-1 s-1 a obě závisí na koncentraci protonů. Poslední třetí krok je velmi pomalý, k3 = (1.08 +/- 0.03) * 10-3 s-1, a nezávisí na koncentraci protonů. Tento rychlost-určující krok zahrnuje isomerizační proces, který je následován rychlým krokem uvolnění Cu(II) iontu z dutiny macrocyklu. Byl navržen reakční mechanismus disociace komplexu, jestliže bereme do úvahy výsledky zjištěné pomocí jiných exp. metod. : potenciometrie, UV/VIS a EPR spektroskopie, RTG strukturní analýza a výpočty založené na molekulové mechanice.