2003
Kinetics and Mechanism of Criss-cross Cycloaddition of 1,4-Disubstituted 1,4-Diazabuta-1,3-dienes With Potassium Isocyanate and Isothiocyanate
POTÁČEK, Milan, Jiří VERNER a Jiří HANUSEKZákladní údaje
Originální název
Kinetics and Mechanism of Criss-cross Cycloaddition of 1,4-Disubstituted 1,4-Diazabuta-1,3-dienes With Potassium Isocyanate and Isothiocyanate
Název česky
Kinetika a mechanismus criss-cross cykloadice 1,4-disubstituovaných 1,4-diazabuta-1,3-dienů s isokyanátem a isothiokyanátem draselným
Autoři
POTÁČEK, Milan (203 Česká republika, garant), Jiří VERNER (203 Česká republika) a Jiří HANUSEK (203 Česká republika)
Vydání
Cavtat, Book of Abstracts, s. 25-26, 2003
Nakladatel
13th European Symposium on Organic Chemistry 5.-10.9.Cavtat
Další údaje
Jazyk
angličtina
Typ výsledku
Stať ve sborníku
Obor
10401 Organic chemistry
Stát vydavatele
Chorvatsko
Utajení
není předmětem státního či obchodního tajemství
Organizační jednotka
Přírodovědecká fakulta
ISBN
nebylo přid+len
Klíčová slova anglicky
criss-cross; cycloaddition; kinetic; glyoxalimine; aromatic
Štítky
Změněno: 12. 6. 2005 11:05, prof. RNDr. Milan Potáček, CSc.
V originále
In our previous work we have dealt with the synthesis1 of 1,4-disubstituted-5-thioperhydroimidazo[4,5-d]imidazol-2-ones by one pot criss-cross cycloaddition of 1,4-disubstituted 1,4-diazabuta-1,3-dienes (glyoxalimines) with potassium isocyanate and isothiocyanate in glacial acetic acid (Scheme). Although the phenomenon of criss-cross cycloaddition reactions is known for a long time (first reported by Bailey2 in 1917) almost no kinetics study of this type of reaction have been done and only suggestions for reaction mechanism can be found in the literature3,4. Therefore we have focused our attention on kinetics and mechanism of reaction mentioned above. It was found that the observed rate constant increases linearly with the concentration of KNCX (X = O,S) and the slope is giving bimolecular rate constant k which varies from 6.7 to 36.6 l.mol.s-1 depending on substitution at benzene ring. From slopes of Hammett correlation (positive value for KNCS and negative for KNCO) it is evident that reaction is strongly affected by nucleophilicity of NCX anion.
Česky
V předchozí práci jsme se zabývali syntézou 1,4-disubstituovaných 5-thioperhydroimidazo[4,5-d]imidazol-2-onů realizovaných uspořádání "one pot" cestou criss-cross cykloadice 1,4-disubstituovaných 1,4-diazabuta-1,3-dienů (glyoxaliminů)s KCNO a KCNS v kyselině octové. Ačkoliv criss-cross reakce jsou již známé, nebyly prováděné žádné kinetické studie. Proto jsme se zaměřili na sledování kinetiky s cílem dovědět se něco více o mechanismu. Výsledky byly korelovány s Hammettovými konstatami susbtituentů.
Návaznosti
| MSM 143100011, záměr |
|